毛皮加工中不浸酸鉻鞣的機(jī)理探討
傳統(tǒng)的浸酸鉻鞣方法中鉻鞣劑的滲透與結(jié)合是一對(duì)相互矛盾的因素。鞣制pH變化范圍一般在2.0—4.0之間,鞣制初始pH低,膠原羧基的離解率很低,COO—基本上被H+封閉而失去活性,這時(shí)鉻鞣劑的滲透占主導(dǎo)地位。提堿使皮外的pH首先提高,而皮內(nèi)的pH較低,pH的升高促使膠原羧基離解,同時(shí)加快鉻配合物水解配聚,因而皮表面的鉻鞣劑首先與皮膠原進(jìn)行配位結(jié)合,阻礙了皮外鉻鞣劑的進(jìn)一步滲透。pH在皮內(nèi)的提高是一個(gè)緩慢的過程,鞣制結(jié)束時(shí)浴液的pH一般為3.8—4.0,而對(duì)于較厚的皮,皮心pH要低于這個(gè)數(shù)值,這勢(shì)必影響到皮內(nèi)鉻配合物的水解配聚以及膠原羧基的離解,從而限制了鉻配合物與皮膠原的結(jié)合。有研究已經(jīng)表明:鞣制結(jié)束后革內(nèi)的鉻只有10%參與了交聯(lián)作用,而參與鉻配位的膠原羧基只有1/60。因此,傳統(tǒng)鉻鞣方法鞣制結(jié)束時(shí),大部分鉻是單點(diǎn)結(jié)合或未結(jié)合,這些鉻在隨后的水洗加工過程中易遷移至浴液而被排掉。
不浸酸鉻鞣劑的鞣制過程卻有別于此,脫灰軟化后的皮表面的pH一般是7.5左右,對(duì)于厚皮,皮心pH還要高一些,而軟化結(jié)束時(shí),膠原纖維的等電點(diǎn)為5.5左右。這時(shí)膠原羧基全部是離解狀態(tài),為膠原與鉻的結(jié)合創(chuàng)造了先決條件。如果不經(jīng)浸酸而直接用普通鉻鞣劑進(jìn)行鞣制,鉻鞣劑便會(huì)首先在皮表面大量結(jié)合,很容易造成皮表面過鞣,并且鞣劑很難滲透完全。